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鋁電池或成新能源儲(chǔ)能優(yōu)選方案

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   鋁電池具有電池容量高、安全性高和運(yùn)用壽數(shù)長(zhǎng)等長(zhǎng)處。相較于傳統(tǒng)的鋰電池,鋁電池的電池容量具有很高的理論上限,且因?yàn)殇X電池負(fù)極金屬鋁性質(zhì)安穩(wěn)、電解液不易燃,所以鋁電池即便被穿刺短路也不會(huì)產(chǎn)生焚燒、爆破等風(fēng)險(xiǎn)現(xiàn)象。
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  ——王偉北京科技大學(xué)冶金與生態(tài)工程學(xué)院教授、博士生導(dǎo)師

  ◎芶文涵陳科

  現(xiàn)在,鋰離子電池早已融入我們的日常生活,但鋰在地殼中的含量較低,因而亟須尋找可代替鋰的元從來制備高功能的二次可充電池。作為鋰的代替品,鋁在地殼中含量豐富,但其化學(xué)性質(zhì)非?;顫姡菀仔纬杉?xì)密的氧化層,而且作為負(fù)極也易于產(chǎn)生鋁枝晶,導(dǎo)致電池短路,因而難以完成工業(yè)化。

  近日,在一項(xiàng)發(fā)表于《天然》的研討中,為了研發(fā)無枝晶的高功能鋁電池,來自北京大學(xué)、美國(guó)麻省理工學(xué)院等機(jī)構(gòu)的研討人員協(xié)作研發(fā)出了一種由無機(jī)氯化物(氯化鈉—氯化鉀—氯化鋁)組成的低熔點(diǎn)熔鹽電解質(zhì),以此代替當(dāng)時(shí)遍及運(yùn)用的離子液體電解質(zhì)。

  據(jù)悉,氯化鈉—氯化鉀—氯化鋁電解質(zhì)中的鋁電極具有抗枝晶成長(zhǎng)的特性,電極表面呈現(xiàn)出明確的切面而沒有尖銳的枝晶。這項(xiàng)研討為未來鋁電池的開發(fā)供給了新的思路。

  相較于鋰電池具有很多優(yōu)勢(shì)

  鋁電池是以金屬鋁為負(fù)極,氯鋁酸基熔鹽或離子液體為電解質(zhì),負(fù)極上產(chǎn)生鋁的堆積/剝離,正極上產(chǎn)生氯鋁酸根離子或鋁離子嵌入/脫出或產(chǎn)生轉(zhuǎn)化反響,然后完成電荷存儲(chǔ)和開釋的電池。

  “鋁電池具有電池容量高、安全性高和運(yùn)用壽數(shù)長(zhǎng)等長(zhǎng)處。”北京科技大學(xué)冶金與生態(tài)工程學(xué)院教授、博士生導(dǎo)師王偉介紹說,相較于傳統(tǒng)的鋰電池,鋁電池具有很多優(yōu)勢(shì),因?yàn)殇X的理論質(zhì)量比容量為2.98安時(shí)/克,僅次于鋰;理論體積比容量為8.05安時(shí)/立方厘米,在所有金屬中排名榜首,因而鋁電池的電池容量具有很高的理論上限,且因?yàn)殇X電池負(fù)極金屬鋁性質(zhì)安穩(wěn)、電解液不易燃,所以鋁電池即便被穿刺短路也不會(huì)產(chǎn)生焚燒、爆破等風(fēng)險(xiǎn)現(xiàn)象。

  2015年,王偉課題組就研發(fā)了以室溫離子液體為電解質(zhì),石墨為正極,鋁為負(fù)極的新式非水系鋁電池。此電池系統(tǒng)具有高達(dá)2伏的放電電壓,且具有優(yōu)異的循環(huán)安穩(wěn)性和倍率功能,展現(xiàn)出了巨大的實(shí)用化潛力。此后,非水系鋁電池逐步成為國(guó)際范圍內(nèi)儲(chǔ)能范疇的研討熱門。

  但是在后續(xù)的研討進(jìn)程中,相關(guān)科研人員發(fā)現(xiàn),受限于離子液體電解質(zhì)極強(qiáng)的酸性,溶于電解質(zhì)中的高容量正極資料一般都存在循環(huán)壽數(shù)短的問題,再加上離子液體電解質(zhì)極易吸水、空氣安穩(wěn)性差、易分解,所以電解質(zhì)的開發(fā)便成為了非水系鋁電池的重要研討方向。

  “此次最新研討,經(jīng)過運(yùn)用一種低熔點(diǎn)的無機(jī)氯化物熔鹽電解質(zhì),成功代替當(dāng)時(shí)遍及運(yùn)用的離子液體電解質(zhì),完成了鋁電池的高倍率運(yùn)行、低電壓極化及高能量功率。”王偉表明,因?yàn)榈腿埸c(diǎn)熔鹽電解質(zhì)的熱安穩(wěn)性高、不可燃,處理了大規(guī)模集成系統(tǒng)安全性方面的難題。“從室溫離子液體電解質(zhì)的開發(fā),到現(xiàn)在一系列高電壓、高容量鋁電池系統(tǒng)的構(gòu)建,很多的研討成果推動(dòng)著非水系鋁電池向著實(shí)用化跨進(jìn)。”他說。

  鋁電池仍有“美中不足”之處

  盡管鋁電池有很好的使用遠(yuǎn)景,近年來也取得了顯著的打破,但其反響動(dòng)力學(xué)不足、能量密度低、部分系統(tǒng)容量衰減嚴(yán)重等缺陷仍有待改進(jìn)。

  據(jù)悉,在運(yùn)用離子液體電解液的鋁電池系統(tǒng)下,根據(jù)嵌入/脫嵌反響機(jī)制的石墨資料具有有限的可逆容量,會(huì)導(dǎo)致電池整體能量密度較低;根據(jù)轉(zhuǎn)化型反響機(jī)制的硫等正極資料,在較低的溫度下運(yùn)行,體現(xiàn)出了高比容量的特性,但是卻具有電池反響動(dòng)力學(xué)緩慢、充放電電壓極化大、充放電倍率功能差、循環(huán)壽數(shù)短等缺陷,會(huì)極大下降電池的能量功率。

  “非水可充電鋁離子電池正極資料一般會(huì)面對(duì)低電導(dǎo)率以及結(jié)構(gòu)崩潰的難題。”王偉介紹道,嵌入型資料在循環(huán)進(jìn)程中產(chǎn)生的體積改變,除了使資料導(dǎo)電性變差之外,還會(huì)導(dǎo)致電極溶脹崩潰、活性物質(zhì)粉化等。此外,嵌入型過渡金屬化合物仍存在放電電壓低、容量低、容量衰減快的問題,比鋰離子電池嚴(yán)重得多。轉(zhuǎn)化型資料遍及面對(duì)著反響不可逆和庫侖功率(在給定的條件下,電池放電進(jìn)程所放出電荷數(shù)占充電進(jìn)程所輸入電荷數(shù)的百分比)低一級(jí)問題,且電池放電容量在開始的幾次循環(huán)后急劇下降,體現(xiàn)出快速的容量衰減和較差的循環(huán)安穩(wěn)性。

  一起,作為負(fù)極資料的鋁,其電極表面存在鈍化層,會(huì)下降電池的電壓和功率;鋁的嚴(yán)重腐蝕,也會(huì)導(dǎo)致不可逆的鋁耗費(fèi),然后下降鋁電極的利用率;而且在循環(huán)進(jìn)程中的鋁枝晶成長(zhǎng),還會(huì)下降電池的安全性和循環(huán)壽數(shù)。

  王偉表明,當(dāng)時(shí)非水可充電鋁離子電池商業(yè)化的一些妨礙還包括缺乏廉價(jià)、耐腐蝕的集流體和可在酸性AlCl3基電解質(zhì)中安穩(wěn)運(yùn)行的不分解粘結(jié)劑。“現(xiàn)在,除玻璃碳、鉭、鉑等貴重資料外,可作為集流體的、安穩(wěn)廉價(jià)的資料很少。”他說,在非水可充電鋁離子電池中,粘結(jié)劑的作用一向被忽視,因而經(jīng)過對(duì)現(xiàn)有粘結(jié)劑系統(tǒng)的改性和新式粘結(jié)劑的開發(fā)來改進(jìn)電池功能的研討也較少。

  鋁電池具實(shí)際使用遠(yuǎn)景

  據(jù)了解,儲(chǔ)能技能與新能源使用、電網(wǎng)的開展嚴(yán)密相連,能夠有效提高能源利用功率,而且能夠處理偏遠(yuǎn)地區(qū)供電等問題。因而,儲(chǔ)能技能是開展新能源無法繞開的關(guān)鍵一環(huán)。業(yè)內(nèi)人士以為,儲(chǔ)能電池的未來應(yīng)該在風(fēng)電和光電工業(yè),其中尤以現(xiàn)已很多布局的風(fēng)電工業(yè)為主。盡管近年來風(fēng)電工業(yè)開展勢(shì)頭迅猛,但因?yàn)轱L(fēng)力資源具有不安穩(wěn)性,一向飽嘗并網(wǎng)的困擾,而儲(chǔ)能技能的使用,能夠幫助風(fēng)電場(chǎng)平穩(wěn)輸出,“削峰填谷”。

  鋁電池的優(yōu)勢(shì)在于安全性高、安穩(wěn)性好、寬溫功能優(yōu)異,因而王偉以為,未來鋁電池將與儲(chǔ)能系統(tǒng)、特種裝備等職業(yè)密不可分。

  “當(dāng)今儲(chǔ)能裝置商場(chǎng)仍然保持著較快的開展速度。”王偉表明,估計(jì)到2025年,中國(guó)僅電化學(xué)儲(chǔ)能商場(chǎng)功率規(guī)模將達(dá)到28.6吉瓦,商場(chǎng)份額將高達(dá)1287億元,整個(gè)工業(yè)的商場(chǎng)規(guī)模具有萬億級(jí)商場(chǎng)潛力。

  電化學(xué)儲(chǔ)能技能因?yàn)榫哂薪ㄔ熘芷诙?、運(yùn)營(yíng)成本低、對(duì)環(huán)境無影響等特色現(xiàn)已成為電網(wǎng)使用儲(chǔ)能技能處理新能源接入的首選計(jì)劃。現(xiàn)在,鋰離子電池以其較高的能量密度特性,在電化學(xué)儲(chǔ)能技能中占據(jù)主導(dǎo)地位。但是,高昂的成本、有限的鋰資源和安全性等問題極大地約束了其大規(guī)模儲(chǔ)能使用。

  鋁電池因?yàn)殇X負(fù)極低成本、高地殼元素含量、高比容量的特色,被以為是鋰離子電池之外的一種極具實(shí)際使用遠(yuǎn)景的電池。更重要的是,鋁電池系統(tǒng)具有較高的安全性,新式鋁電池完成投產(chǎn)后將會(huì)處理大規(guī)模集成系統(tǒng)安全性方面的問題。

  王偉表明,未來在“雙碳”背景下,儲(chǔ)能電池規(guī)范要愈加注重環(huán)境、能源、資源效益的提升,構(gòu)建綠色低碳循環(huán)開展規(guī)范框架,遵循先立后破、活躍有序推進(jìn)的原則。一起,注重國(guó)際協(xié)作,做好規(guī)矩協(xié)同,充分考慮不同國(guó)家的國(guó)情、開展的階段,最大程度地完成核算規(guī)矩和核算系統(tǒng)互認(rèn),共同推動(dòng)綠色低碳的開展。

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